概述
氢火焰离子化检测器(Flame Ionization Detector, FID)是气相色谱(GC)中最常用的一种高灵敏度、高选择性的检测器。
它被誉为气相色谱的“万能检测器”,尤其对有机化合物的检测非常出色。
一、 工作原理
FID的工作原理基于有机化合物在氢火焰中燃烧时会发生电离,产生微量的离子和电子。这些带电粒子在电场作用下形成微
弱的离子流,通过测量这个离子流的强度来对被测组分进行定量分析。
其过程可以分解为以下几个步骤:
1. 燃烧与裂解:从色谱柱流出的载气(通常为N₂或He)携带被测有机组分(R-CH₃),与氢气混合后从喷嘴喷出,在空气中
燃烧,形成氢火焰。有机化合物在高温火焰中发生裂解,生成碳自由基(·CH)。
2. 离子化反应:裂解产生的碳自由基进入火焰核心区域,与火焰中存在的激发态原子或分子(如O、OH等)发生反应,生成
正离子(如CHO⁺)和电子(e⁻)。最主要的离子化反应被认为是: ·CH + O* → CHO⁺ + e⁻ (O* 代表激发态氧原子)
3. 离子收集:在火焰的上方和下方设有一对电极(收集极和极化极/喷嘴),施加一个恒定的直流电压(通常150-300V),
形成静电场。正离子(CHO⁺)被带负电的收集极吸引,而电子e⁻被带正电的极化极吸引。
4. 电流测量:离子和电子的定向移动形成了微弱的离子流(约10⁻¹² ~ 10⁻⁶ A)。这个电流信号被输送到一个微电流放大器进
行放大和测量。
5. 信号输出:放大后的电信号被色谱数据系统采集,最终生成我们看到的色谱峰。峰面积或峰高与进入检测器的有机碳原子
数量成正比,这是FID进行定量分析的基础。
重要特性:
· 对碳氢化合物响应:FID的响应与化合物中可燃烧的碳原子数(即除羰基、羧基碳等之外)成正比。
· 对无机物无响应:它对永久性气体(如H₂, O₂, N₂, CO, CO₂, SO₂, H₂O, NH₃等)以及硅烷、卤素等没有响应或响应非常微弱。
二、 结构组成
FID的结构主要包括以下几个部分:
1. 喷嘴(Jet Tip):通常由石英或不锈钢制成,是燃烧气体的出口。它也是电路中的极化极(正极)。
2. 点火装置(Igniter):通常是一个电阻丝,通电加热至高温即可点燃氢火焰。
3. 空气扩散罩(Air Diffuser Shield):使助燃气(空气)均匀稳定地供给火焰,并起到防止火焰熄火和保护火焰的作用。
4. 收集极(Collector Electrode):位于喷嘴上方的金属圆筒(或圆环),连接微电流放大器的输入端,是电路中的负极。
其位置和形状对检测灵敏度有重要影响。
5. 绝缘器(Insulator):用于确保收集极和喷嘴之间良好绝缘,防止高压短路。
6. 外壳(Detector Body):金属制成的加热块,保证检测器区域处于高温状态(通常高于色谱柱最高温度20-50°C),防
止样品冷凝。